Absorbčná spektrometria

skúma absorpčné spektrá elektromagnetov. žiarenie atómami a molekulami vlny v kolóne. agregátnych stavov. Intenzita svetelného toku pri prechode študovaným médiom klesá v dôsledku transformácie energie žiarenia na rozptýlené médium. formuláre int. energie vody a (alebo) do energie sekundárneho žiarenia. Pogloschat. schopnosť osoby závisí od Ch. ARR. elektronická štruktúra atómov a molekúl, ako aj na vlnovej dĺžke a polarizácie dopadajúceho svetla, hrúbka vrstvy, koncentrácia na ostrovoch, t-ture, prítomnosť elektrických. a magn. polí. Na meranie absorbujte. schopnosť používať spektrofotometre-optika. zariadenia pozostávajúce zo zdroja svetla, komory na vzorky, monochromátora (hranolu alebo difrakčnej mriežky) a detektora. Signál z detektora sa zaznamená ako kontinuálna krivka (absorpčné spektrum) alebo vo forme tabuliek, ak má spektrofotometer zabudovaný počítač. Aplikácia A. s. na základe nasledujúceho. zákony.

1. Zákon Bouguer-Lambert v prípade, že médium je homogénna a vrstva na ostrovoch je kolmá na dopadajúci rovnobežný svetelný tok, potom I = 0 exp (q kd), , kde 0 a I-intenzity. incident a prenášané cez svetlo, d-hrúbka vrstvy, k-koeficient. absorpcia, ktorá nezávisí na hrúbke absorpčnej vrstvy a intenzite dopadajúceho žiarenia.Pre absorbovanú charakteristiku. schopností široko používajú koeficient. vyhynutie alebo absorpciu svetla; k '= k / 2, 303 (v cm -1 ) a optické. hustota A = lg 0 / I,> a veľkosť prenosu T = I / I 0 . > Odchýlky od zákona sú známe len pre svetelné toky extrémne vysokej intenzity (pre laserové žiarenie). Koeficienty. závisí od vlnovej dĺžky dopadajúceho svetla, pretože jeho veľkosť je daná elektronickou konfiguráciou molekúl a atómov a pravdepodobnosť prechodu medzi ich elektronickými úrovňami. Súbor prechodov vytvára absorpčné (absorpčné) spektrum, ktoré je charakteristické pre danú vec.

2. Zákon piva: každá molekula alebo atóm, bez ohľadu na relatívnu. umiestnenie iných molekúl alebo atómov absorbuje rovnaký podiel energie žiarenia, tj

, kde c je koncentrácia vody. Ak sa vyjadruje v mol / l, volá sa

. molárny pomer. absorpcie. Odchýlky od tohto zákona naznačujú tvorbu dimérov, polymérov, príbuzných, chemických látok. interakcie absorpčných častíc.

3. Spoločné právo Bouguer-Lambert:

Zobraziť absorpčné spektrum je definovaný, ako je povaha ju tvoria atómov a molekúl, a skupenstvo na ostrovoch. Spektrum zriedkavých atómových plynov je séria úzkych diskrétnych čiar, ktorých poloha závisí od energie zeme a excitovaných elektronických stavov atómov. Spektra molekulárnych plynov - pásy tvorené blízko od seba líniami, zodpovedajúce prechodom medzi vibračnou a rotačnou energiou. úrovne molekúl. Spektrum sa nachádza v kondenzátoroch. fáza je určená nielen povahou molekúl, ktoré tvoria, ale aj intermolekulami. interakcie, ktoré ovplyvňujú štruktúru elektronických úrovní. Zvyčajne sa toto spektrum skladá zo série širokých pásiem nezhôd.Intenzita. Niekedy sa prejavuje štruktúra kmitov. (najmä v kryštáloch s chladením). Transparentné médium, napr. voda, kremeň, nemajú absorpčné pásy v spektre, ale majú len absorpčnú hranicu.

Podľa absorpčných spektier sú vlastnosti vykonávané. a množstvách. analýza in-in (pozri Fotometrická analýza, analýza atómovej absorpcie). A. a. široko používaný na štúdium štruktúry in-va. Je obzvlášť účinný pri štúdiu procesov v kvapalných médiách; zmenami polohy, intenzity a tvaru absorpčných pásov sa zmeny v zložení a štruktúre častíc absorbujúcich svetlo posudzujú bez ich izolácie od pórov.

Na pozorovanie procesov vyskytujúcich sa v krátkom časovom období (od niekoľkých do približne 10 -12 s) sa široko používajú kinetické metódy. spektroskopie. Sú založené na zaznamenávaní (použitím fotografických dosiek alebo fotovoltaických prijímačov) absorpčných alebo emisných spektier prešetrovaného systému po jeho krátkom vystavení, rýchle miešanie s reagenciami alebo exogénnou excitáciou. zdroj energie - svetlo, tok elektrónov, elektrický. atď. Spektrum porovnania je spektrum "nekončeného" systému. Kinetické metódy. spektroskopia sa používa na štúdium mechanizmu p-tiónov (najmä na stanovenie zloženia medziproduktov), ​​množstvách. určiť rýchlosti p-tions.

Lit. : M. Eliashevich, Atomic and Molecular Spectroscopy, Moskva, 1962; DayerD. R., Aplikácia absorpčnej spektroskopie organických zlúčenín, M., 1970; Nemodruk AA, Bezgorova EV, Fotochemické reakcie v analytickej chémii, Moskva, 1972; SaydovG. V., Sverdlova OV, Praktické usmernenia k absorpčnej molekulovej spektroskopii, L., 1973; Metódy skúmania rýchlych reakcií, trans. s angličtinou. , Moskva, 1977. A. I. Antipova-Karataeva.

Chemická encyklopédia. - M .: Sovietská encyklopédia. Ed. I. L. Knunyants. 1988.