Abramova REACTION

Hydroxyalkylácia org. hydrofosforečné zlúčeniny. (vrátane tiohydro- a iminodifosforyl) aldehydov a ketónov v prítomnosti. bázy (napríklad alkoxidy alebo amíny.) alebo a-t

, kde X, Y obvykle R "O, R", R " 2 N, H, OH, R a R" - OPG. radikály; R'-OPG. radikál alebo N.

A. p. sa vykonáva nukleoforovým mechanizmom. pristúpení. Pri použití fosfinovej c-t proces pokračuje autokatalyticky. Jednoduchosť toku p-tion je určená elektrofilnosťou karbonylovej zlúčeniny. ; eg. , Chloralhydrát reaguje intenzívne dialkylphosphites a sálavým teplom, aldehydy a ketóny, ktoré obsahujú nie

pozície na karbonylovú skupinu, odnímající elektródy, substituentmi, pomaly. Pri zahrievaní v prítomnosti. to-t produkty p-tion sa často rozpadajú na pôvodné in-in a v prítomnosti. bázy (B) podstupujú intramolekulárnu izomerizáciu:

Dôležitá modifikácia A.p. -vzaimod. aldehydy a ketóny so silylfosfitmi alebo silylfosfonitmi:

Súvisiace A. p. pridanie procesu k aldehydom a ketónom kyseliny fosforečnej alebo fosforečnej, čo vedie k

hydroxyfosfónovej,

fosfónovým alebo

kyselinám fosfínovým.

A. p. napríklad v priemysle. na syntézu chlorofosu z dimetylfosfitu a chloralu.

P-tion bol objavený AE Arbuzov a M. M. Azonovsky v roku 1947 pomocou príkladu vzájomného. dietylacetofosfonátu s dietylfosfitom sodným, bol neskôr podrobne študovaný B.S. Abramov.

Lit. : B. Abramov, v knihe. : Chemie a aplikácia organofosforečných zlúčenín, M., 1957, str. 218-22; Pudovik A. N. [a iní], v knihe. : Reakcia a metódy pre štúdium organických zlúčenín, kniha. 19, M., 1968, str. 45-59; ThiemJ. [U. a., "Chemische Berichte", 1977, Bd 110, č. 9, str. 3190-3200; Wroblewski A., Konieczko W, "Monatshefte fur Chemie", 1984, Bd 115, č. 6/7, S. 785-91. E. E. Nifaptev.

Chemická encyklopédia. - M .: Sovietská encyklopédia. Ed. I. L. Knunyants. 1988.